- AutorIn
- Thomas Weiß
- Titel
- Indenyl-Metallkomplexe mit Metallen der Gruppe 4
- Zitierfähige Url:
- https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:bsz:ch1-200100576
- Datum der Einreichung
- 21.06.2001
- Datum der Verteidigung
- 28.02.2001
- Abstract (DE)
- Die vorliegende Arbeit beschreibt die Synthese, das Reaktionsverhalten und die Charakterisierung von neuartigen in Position 2 silylsubstituierten Indenylkomplexen mit Metallen der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente. Insbesondere konnten silylenverbrückte Komplexe synthetisiert werden, in welchen bislang unbekannte indenylhaltige ansa-Zirconocendichloride und Halbsandwichmetalldichlorid-Komplexe mit rigidem Ligandengerüst verwirklicht sind. Diese zeigen besondere Eigenschaften als Katalysatoren in der homogenen Ziegler-Natta-(Co)Polymerisation von Ethen und Propen. Die einfache Zugänglichkeit von 2-Indenylsilanen konnte durch eine Eintopfsynthese erreicht werden, bei welcher ausgehend von 2-Bromindenen sehr gute Ausbeuten erreichbar sind. Zur Synthese der 2-Bromindene wurden verschieden substituierte Indene verwendet. Durch Variation des Substituentenmusters ist es möglich die Eigenschaften des Katalysators gezielt zu beeinflussen. Die positionsabhängige Aufklärung der Substituenteneigenschaften von Me und/oder SiMe3 im Indengerüst nimmt daher einen bedeutenden Anteil dieser Arbeit ein. Zu diesem Zweck wurden neuartige substituierte Indenyltitantrichloride präparativ zugänglich gemacht und in Kombination mit bekannten Indenyltitantrichloriden mittels UV/VIS-Spektroskopie und Cyclovoltammetrie untersucht. Auf der Basis des gewonnenen Datenmaterials gelang es die Wirkung der Substituenten auf die Grenzorbitale von Indenyltitantrichlorid zu modellieren. Unterstützt wurde das Arbeitsmodell durch Extended-Hückel-Rechnungen, wobei die Koeffizientenverteilung im p-System des Indenylliganden als eigenschaftsbestimmend erkannt wurde. Indenyltitantrichloride ermöglichen zudem den Zugang zu Verbindungen des Typs (h5-Ind)TiCl2-OR mit R = Aryl, (h5-Ind)TiCl2 [(Ind) = C9H7, (1-SiMe3C9H6)]. Diese Komplexe zeigen auffällige strukturelle Übereinstimmungen und Ähnlichkeiten mit verbrückten ansa-Amidohalbsandwichtitandichloriden.
- Freie Schlagwörter
- Ansa-Zirconocendichloride
- Halbsandwichtitandichloride
- Halbsandwichtitantrichloride
- Cs-Symmetrie
- 2-Indenylsilane
- 2-Bromindene
- Grignardreaktion
- Cyclovoltammertie
- Extended-Hückel-Rechnungen
- Klassifikation (DDC)
- 540
- Normschlagwörter (GND)
- Polymerisation
- UV-VIS-Spektroskopie
- Indenylgruppe
- Halbsandwich-Verbindungen
- Metallkomplexe
- Den akademischen Grad verleihende / prüfende Institution
- Technische Universität Chemnitz, Chemnitz
- Förder- / Projektangaben
- URN Qucosa
- urn:nbn:de:bsz:ch1-200100576
- Veröffentlichungsdatum Qucosa
- 21.06.2001
- Dokumenttyp
- Dissertation
- Sprache des Dokumentes
- Deutsch