Nicht symmetrische Graphenmoleküle mittels [3+2+1]-Benzanellierung und Untersuchungen von haptotropen Wanderungen auf Oberflächen

Abstract

Im Rahmen dieser Arbeit wird ein potentieller Zugang zu nicht- symmetrischen Graphenmolekülen via [3+2+1]-Benzanellierung und anschließender oxidativer Cyclodehydrierung der synthetisierten Oligoarylarene untersucht. Der zweite Teil befasst sich mit den Einflüssen einer Oberflächenadsorption auf die haptotrope Wanderung des Chromtricarbonylfragmentes auf einem Aromaten.<br /> Um eine größtmögliche Anzahl an Phenylenresten in die Oligoarylarene einzuführen werden Diarylcarbenkomplexe zur [3+2+1]-Benzanellierung eingesetzt. Eine Modifikation der <i>Fischer-Route</i> ermöglicht die Synthese von 4-Methoxy funktionalisierten Diarylcarbenkomplexen unter Einsatz einer Säure mit nichtkoordinierendem Anion. Die durch [3+2+1]-Benzanellierung und Demetallierung erhaltenen nicht-symmetrischen Oligophenylene gehen unter den Bedingungen einer oxidativen Cyclodehydrierung eine oxidative Kupplung an der C5-Position des Naphthalenrestes ein.<br /> Zur Vorbereitung rastertunnelmikroskopischer Untersuchungen der haptotropen Wanderung werden ein Naphthalen- und ein Triphenylenchromtricarbonylkomplex auf Graphit aufgezogenen. Im Vergleich zur haptotropen Wanderung in Lösung tritt eine Verschiebung des Metallfragmentes auf dem adsorbierten Aromaten erst bei höherer Temperatur ein.<br /> Für rastertunnelmikroskopische Untersuchungen wurden modifizierte Komplexe mit Hexadecylseitenketten sowie einem vergrößertem aromatischen Grundgerüst dargestellt. Im Rahmen des <i>SFB 624</i> konnten für η⁶-{1,2,3,4,4a,12b}-Tricarbonyl(2,3-diethyl-1,4-dimethoxytriphenylen)-chrom(0) geordnete Adsorbatstrukturen rastertunnelmikroskopisch abgebildet, sowie die intakte Abscheidung des Arenchromtricarbonylkomplexes per XPS bestätigt werden.