2006
Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 2006
Genehmigende Fakultät
Fak01
Hauptberichter/Gutachter
Tag der mündlichen Prüfung/Habilitation
2001-02-09
Online
URN: urn:nbn:de:hbz:82-opus-15371
URL: https://publications.rwth-aachen.de/record/61121/files/Hermanns_Ellen.pdf
Einrichtungen
Inhaltliche Beschreibung (Schlagwörter)
Chemie (frei) ; Hydroformylierung (frei) ; Phosphite (frei) ; Katalysatorrezyklierung (frei) ; thermomorphe Systeme (frei) ; PEG (frei) ; hydroformylation (frei) ; phosphites (frei) ; catalyst recycling (frei) ; thermomorphic systems (frei)
Thematische Einordnung (Klassifikation)
DDC: 540
Kurzfassung
Die Hydroformylierung von Olefinen zur Bildung linearer und verzweigter Aldehyde ist eine der bedeutendsten homogen katalysierten Prozesse in der industriellen Chemie. Im Feinchemikaliensektor sind die verzweigten Aldehyde von größerer Bedeutung, da diese wertvolle Zwischenprodukte für die pharmazeutische Industrie darstellen. In Hinblick auf aliphatische Olefine sind die linearen Aldehyde aufgrund der besseren physikalischen Eigenschaften der entsprechenden Weichmacheralkohole die gewünschten Produkte. Aus diesem Grund ist die Kontrolle der Regioselektivität von entscheidender Bedeutung. Die Abtrennung des Katalysators vom Produkt stellt eine weitere große Herausforderung in der homogenen Katalyse dar. Im Mittelpunkt der Arbeit standen die Synthese monozyklischer Phosphitliganden für die n-selektive Hydroformylierung von Octenen und Untersuchungen zur Rezyklierung des Katalysatorkomplexes durch Zweiphasentechnik und den Einsatz Temperatur-gesteuerter Lösungsmittelsysteme und Liganden auf der Basis von Polyethylenglykolen. Die Synthese monozyklischer Phosphite und deren Einsatz in der Hydroformylierung von Octenen ermöglichten Rückschlüsse auf den Einfluss der Struktur des Ligandrückgrates auf die Aktivität und Selektivität. Auf dem Gebiet der Temperatur-gesteuerten Mehrkomponenten-Lösungsmittelsysteme wurden Systeme mit Propylencarbonat als polare Komponente, n-Dodecan als unpolare Komponente und Polyethylenglykoldimethylether verschiedener Kettenlänge als mittelpolare Komponenten entwickelt und in der n-selektiven Hydroformylierung von trans-4-Octen näher untersucht.The hydroformylation of olefins, which produces linear and branched aldehydes, is one of the most important industrially applied homogeneously catalysed processes. From the fine chemistry viewpoint, the branched aldehydes are more important as they provide valuable intermediates for the pharmaceutical industry. Concerning aliphatic olefins linear aldehydes are the desired products because of better physical properties of the corresponding plasticizer alcohols. Therefore control of regioselectivity is the essential aspect in hydroformylation research. Moreover, one of the major challenges in homogenous catalysis is the separation of catalyst from the product. In the centre of interest of this thesis were the synthesis of monocyclic phosphite ligands for the n-selective hydroformylation of octenes and investigations on the recycling of the catalyst using two-phase systems and temperature-dependent solvent systems and ligands based on polyethylene glycols. The synthesis of monocyclic phosphites and their use in the hydroformylation of octenes allowed conclusions on the influence of the ligand backbone on activity and selectivity. Concerning temperature-dependent multi-component solvent systems, systems composed of propylene carbonate as polar component, n-dodecane as non-polar component and polyethylene glycol dimethyl ethers of different chain lengths as middle-polar components have been developed and their use in the n-selective hydroformylation of trans-4-octene investigated.
Fulltext:
PDF
(additional files)
Dokumenttyp
Dissertation / PhD Thesis
Format
online, print
Sprache
German
Externe Identnummern
HBZ: HT014770316
Interne Identnummern
RWTH-CONV-122803
Datensatz-ID: 61121
Beteiligte Länder
Germany
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