Synthese und Charakterisierung von Metall- und Metallkomplex-Triflimidaten

Abstract

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Charakterisierung von Metall- und Metallkomplex-Triflimidaten (MKT) mit dem Anion Bis-trifluor-methylsulfonylimidat (-N(SO2CF3)2 = [NTf2]-).Das strukturell stark vernetzte Bleitriflimidat Pb(NTf2)2 wurde in einer Metathesereaktion des Metall-Acetats mit HNTf2 in einem Schlenkrohr unter Inertgasatmosphäre bei 90 °C im Sandbad synthetisiert. Das komplexe Metall-Triflimidat-Acetat-Addukt [Pd(HOAc)2(NTf2)2] wurde in einer Glasampulle unter Verwendung eines Blockthermostaten mit defi¬niertem Temperaturprofil dargestellt. Luftstabile Metallkomplex-Triflimidate der Zusammensetzung [Mn+(L)m][NTf2]n (M = Ag+, Cu2+, Ni2+, Pd2+, Pt2+ und Au+) mit m = 2 bzw. 4 und L = Pyridin (Py), 3-Ethylpyridin (EtPy) und 4-Ethylpyridin, wurden zweistufig (Komplexierung und Salzmetathese) aus Metallsalzen (z. B. Nitrate, Acetate) und Li(NTf2) dargestellt. Hierbei liegen die [NTf2]--Anionen frei im Kristallgitter vor. Die Zersetzung der Anionen findet ab T > 233 °C statt und führt in einem mehrstufigen Prozess zum jeweiligen Metall. Linear verknüpfte MKTs weisen die niedrigsten Schmelzpunkte auf: [Ag(Py)2][NTf2] VII, 67 °C; [Ag(3-EtPy)2][NTf2] VIII, 71 °C; [Ag(4-EtPy)2][NTf2] IX, 74 °C; [Au(3-EtPy)2][NTf2] XII, 70 °C; [Au(4-EtPy)2][NTf2] XIII, 73 °C. Die Liganden-Struktur und die Koordina¬tions¬zahl des Metalls sind für die Konfiguration des [NTf2]--Anions maßgebend. Ausschließlich VII, VIII und XII enthalten cis-förmige [NTf2]--Anionen. Alle anderen [NTf2]--Anionen der MKTs besitzen transoide Konfiguration. The present thesis deals with the characterization of metal triflimidates and metal complex triflimidates (MKT) containing the anion bis-trifluormethyl-sulfonylimidate (-N(SO2CF3)2 = [NTf2]-).The lead triflimidate Pb(NTf2)2 consists of a highly interlinked structure. It was synthesized by the reaction of the metal acetate with HNTf2 inside a Schlenk tube and a sand bath under inert conditions at 90 °C. The complex metal triflimidate acetate adduct [Pd(HOAc)2(NTf2)2] was obtained in a sealed glass ampoule using a block thermostat with a defined temperature profile.Air stable metal complex triflimidates with the composition [Mn+(L)m][NTf2]n (M = Ag+, Cu2+, Ni2+, Pd2+, Pt2+ and Au+) and with m = 2 and 4, respectively, and with L = pyridine (Py), 3-ethylpyridine (EtPy) and 4 ethylpyridine, were synthesized in two steps (complexation and metathesis) by using metal salts (e.g. nitrate, acetate) and Li(NTf2). The [NTf2]- anions are uncoordinated in the crystal lattices. The thermal decomposition of the anions occurs above T > 233 °C and leads in a multi-step process to the respective metals. Linear coordinated MKTs exhibit the lowest melting points: [Ag(Py)2][NTf2] VII, 67 °C; [Ag(3-EtPy)2][NTf2] VIII, 71 °C; [Ag(4-EtPy)2][NTf2] IX, 74 °C; [Au(3-EtPy)2][NTf2] XII, 70 °C; [Au(4-EtPy)2][NTf2] XIII, 73 °C. The ligand structure and the coordination number of the metals are determining the configuration of the [NTf2]- anion. Exclusively VII, VIII and XII contain cis shaped [NTf2]- anions.