Für den Einsatz von photolumineszenten Materialien in LED Anwendungen sind neben verbesserten optischen Eigenschaften, Formbarkeit, Luft‐, Feuchtigkeits‐ und hohe Temperaturbeständigkeit von Vorteil. In dieser Arbeit wird ein neuer Weg präsentiert, um homogene, temperaturstabile und formbare photolumineszente Materialien aus siliziumbasierten Polymeren durch Tempern bei niedrigen Temperaturen (200‐700 °C) zu erhalten. Siliziumhaltige Polymere wie Polysiloxane, ‐ silazane oder –silylcarbodiimide werden üblicherweise als Vorstufe zur Herstellung hochtemperaturstabiler SiCO bzw. SiCN‐Keramiken verwendet. Die Polymer‐Keramik‐Transformation erfolgt in Inertgasatmosphäre bei Temperaturen zwischen 800 und 1400 °C. Im Rahmen unserer Untersuchungen zur Lumineszenz von Si‐Polymeren wurden das Polysiloxan Wacker‐Besil®PMS MK, die Polysilazane KiON Ceraset (PUVMS), KiON VL20 und KiON S, vier Polysilylcarbodiimide und ein Hybridsystem, bestehend aus dem Polysilazan VL20 und Polydiphenylsilylcarbodiimid, bis zu 700 °C für 2 h unter Ar Atmosphäre temperiert. Dabei konnte gezeigt werden, dass die mit der Temperaturbehandlungen einhergehenden strukturellen Umordnungen zu Materialien mit einstellbaren photolumineszenten Eigenschaften führen. Die Emissionsspektren der vernetzbaren Polymere zeigen eine bathochrome Verschiebung mit steigender Auslagerungstemperatur, was auf die Entwicklung neuer lumineszenter Zentren mit kleinerer Bandlücke hinweist. Für das MK‐Polymer, für Ceraset und VL20 werden UV Emissionen bis zu Temperaturbehandlungen von 400 °C analysiert. Wie gezeigt werden konnte, steht dieses Verhalten im Zusammenhang mit dem Vernetzungsgrad der Polymere. Nach Tempern bei 500 °C emittieren die Materialien im sichtbaren Bereich, was auf die Bildung aromatischer Zentren während des Temperns zurückzuführen ist. Die sich ausbildenden aromatischen Zentren sind darüber hinaus der Ursprung für die nach Auslagerung bei noch höherer Temperatur nachgewiesene Bildung freier Kohlenstoffphasen. Der Emissionsbereich der höher temperierten Proben (MK bei 700 °C, Ceraset/VL20 bei 600 °C) ist noch weiter rotverschoben, und die Intensität sinkt wegen des Konzentrations‐Quenchings aufgrund der zunehmenden Ausscheidung von freiem Kohlenstoff. Im getrockneten KiON S‐Polymer wird eine sichtbare Emission schon nach einer Temperierung bei 300°C erhalten, restliches aromatisches Lösungsmittel beeinflusst jedoch die fluoreszenten Eigenschaften. Die synthetisierten Polysilylcarbodiimide zeigen auch ohne Temperaturbehandlung aufgrund der Phenylsubstituenten am Silizium lumineszente Eigenschaften im Polymerzustand. Mit steigender Temperierung werden rotverschobene Emissionsbereiche für diejenigen Polymere detektiert, die geeignete Funktionen zu Vernetzung aufweisen. Im Unterschied hierzu wird keine bathochrome Verschiebung für die Polymere festgestellt, die nicht vernetzungsfähig sind. Nach Auslagerung der Polysilylcarbodiimide bei 500 °C vermindert sich die Fluoreszenz aufgrund der zunehmenden Bildung von freiem Kohlenstoff. Das Hybridsystem Polysilazan/Polysilylcarbodiimid zeigt die höchste Emissionsintensität unter allen ausgelagerten Polymeren und emittiert im sichtbaren Bereich bereits nach einer Temperierung von 200 °C. Auch hier entsteht während der Auslagerung durch Vernetzung des Polymers ein neues lumineszentes Zentrum. Nach einer Temperaturbehandlung bei 600 °C schwächt sich die Lumineszenz wieder ab aufgrund der Ausbildung von freiem Kohlenstoff. Zusammenfassend kann festgestellt werden, dass die lumineszenten Eigenschaften auf die strukturellen Umordnungen zurückzuführen sind, die bei der Auslagerung der hier untersuchten Polymere im Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 600 °C erfolgen. Die Bildung von „Dangling Bonds“ (ungebundene, freie Valenzen) wurde zunächst als mögliche Ursache für die Lumineszenz der Polymere diskutiert. Eine eindeutige Korrelation der mittels EPR‐Spektroskopie ermittelten Spinkonzentration mit der Fluoreszenzintensität konnte jedoch nicht nachgewiesen werden. Aus unseren Untersuchungen geht vielmehr klar hervor, dass die Lumineszenz mit dem Vernetzungsgrad und mit der Bildung von sp2‐Kohlenstoff in den temperaturbehandelten Si‐ Polymeren korreliert.