Addition von Phosphanen an das Cα-Atom von Allenyliden(pentacarbonyl)chrom und Umlagerung in Phosphan-Komplexe

Fischer, Helmut; Reindl, David; Troll, Carsten; Leroux, Frédéric

Addition von Phosphanen an das Cα-Atom von Allenyliden(pentacarbonyl)chrom und Umlagerung in Phosphan-Komplexe

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Datum

1995

Autor:innen

Fischer, Helmut

Reindl, David

Troll, Carsten

Leroux, Frédéric

Open Access-Veröffentlichung

Open Access Green

Sammlungen

Chemie

Publikationstyp

Zeitschriftenartikel

Publikationsstatus

Published

Erschienen in

Journal of Organometallic Chemistry. 1995, 490(1-2), pp. 221-227. ISSN 0022-328X. Available under: doi: 10.1016/0022-328X(94)05210-3

Zusammenfassung

The allenylidene(pentacarbonyl)chromium complex (CO)₅Cr[C=C=C(C₆H₄NMe₂-p)₂] (1a) adds phosphines PR₃ at the C_α atom to give ylide complexes, (CO)₅Cr-[C(PR₃=C=C(C₆H₄NMe₂-p)₂] (PR₃ = PMe₃ (3), PHPh₂ (3), PH₂Mes (7) (Mes = C₆H₂Me3-2,4,6)). At room temperature complex 3 slowly rearranges to the allenylphosphine complex (CO)₅Cr-PPh₂[CH=C=C(C₆H₄NMe₂-p)₂] (4). The structure of 4 was established by an X-ray structure analysis. The adduct 7 obtained from 1a and PH₂Mes, however, could not be detected. It immediately isomerizes to the alkynylphosphine complex (CO)₅Cr-PH(Mes)[C≡C-CH(C₆H₄NMe₂-p)₂] (8). At room temperature the ylide complex 5, formed by addition of PHPh2 to the C_α atom of the allenylidene complex (CO)₅Cr=C=C=C(o-C₆H₄)₂O (1b), rearranges in CH₂Cl₂ in the presence of excess PHPh₂ to give a binuclear bisphosphine complex (6). 6 corresponds to the product of the chemo-, regio- and stereo-selective dimerization of the allenylphosphine complex analogous to 4.

Zusammenfassung in einer weiteren Sprache

Der Allenyliden(pentacarbonyl)chrom-Komplex (CO)₅Cr[C=C=C(C₆H₄NMe₂-p)₂] (1a) addiert Phosphane PR₃ am C_α-Atom unter Bildung von Ylid--Komplexen, (CO)_₅Cr-[C(PR₃)=C=C(C₆H₄NMe₂-p)₂](PR₃ = PMe₃ (2), PHPh₂ (3), PH₂Mes (7) (Mes = C₆H₂Me3-2,4,6)). Bei Raumtemperatur lagert sich der Komplex 3 langsam in den Allenylphosphan-Komplex (CO)₅Cr-PPh₂[CH=C=C(C₆H₄NMe₂-p)₂] (4) um. Die Struktur von 4 wurd durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert. Das Addukt 7 aus 1a und PH₂Mes konnte nicht nachgewiesen werden, es isomerisiert sofort zum Alkinylphosphan-Komplex (CO)₅Cr-PH(Mes)[C≡C-CH(C₆H₄NMe₂-p)₂] (8). Der Ylid-Komplex 5, der durch Addition von PHPh₂ an das C_α-ATom des Allenyliden-Komplex s (CO)₅Cr=C=C=C(o-C₆H₄)₂O (1b) entsteht, lagert sich bei Raumtemperatur in CH₂Cl₂ in Gegenwart von PHPh₂ im Überschuß in einen zweikernigen Bisphosphan-Komplex (6) um. Dieser entspricht dem Produkt einer chemo-, regio- und stereoselektiven Dimerisierung des zu 4 analogen Allenylphosphan-Komplexes.

Fachgebiet (DDC)

540 Chemie

Schlagwörter

Chromium, Phosphane complexes, Allenylidene complexes, Nucleophilic addition, Ylide complexes

Zitieren

ISO 690

FISCHER, Helmut, David REINDL, Carsten TROLL, Frédéric LEROUX, 1995. Addition von Phosphanen an das Cα-Atom von Allenyliden(pentacarbonyl)chrom und Umlagerung in Phosphan-Komplexe. In: Journal of Organometallic Chemistry. 1995, 490(1-2), pp. 221-227. ISSN 0022-328X. Available under: doi: 10.1016/0022-328X(94)05210-3

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